醛的檢測分析
醛的通用檢測分析方法
醛可通過斐林試液或多倫試液進行鑒定。斐林試液為硫酸銅(Cu2+)與酒石酸鉀鈉鹽的堿性(NaOH)溶液,銅離子可被醛還原產生紅色的氧化亞銅沉淀:
離子方程式: R-CHO + 2Cu2+ + 5OH → R-COO + Cu2O↓ + 3H2O
多倫試液為硝酸銀的氨水溶液。當與醛共熱,其二氨合銀絡離子會被醛還原而形成銀單質析出,附于試管壁呈銀鏡,此反應也因此稱為銀鏡反應:
化學方程式: R-CHO + 2[Ag(NH3)2]OH → R-COONH4 +2Ag↓ + 3NH3 + H2O
離子方程式: R-CHO + 2Ag(NH3)2+ + 2OH? → R-COO? +NH4+ +2Ag↓ + 3NH3 + H2O
甲醛檢測
甲醛檢測是指通過特定的方法或儀器,對空氣、水、食品、衣物、板材、皮革等含有的甲醛做定量檢測。白挺或免燙的衣物,尤其是有些牛仔褲、標榜1**%防皺防縮的衣褲或全棉免燙襯衫使用乙二醛樹脂定型,都含有甲醛成分。
甲醛對人的皮膚有強烈刺激作用,會引起皮膚濕疹、全身過敏。國家室內車內環境及環保產品質量監督檢驗ZX宋廣生主任:世界衛生組織把甲醛確定為一類致癌物質。
室內空氣環境內甲醛含量甲醛檢測可分為:
1、酚試劑法
酚試劑法原理是甲醛與酚試劑反 應生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍綠色化合物,顏色深淺與甲醛含量成正比,該化合物在630nm處摩爾吸光系數ε可達7.0×104,該法對甲醛的測定非常靈敏Zdi檢測限為0.015mg/L。方法的缺點是乙醛、丙醛的存在會對測定結果產生干擾,存在二氧化硫時測定結果偏低,反應受溫度限制,室溫低于15,顯色不 完全,20~35時15min顯色Z完全,放置4小時,吸收情況穩定不變。
2、乙酰丙酮法
乙酰丙酮法原理是利用甲醛與乙酰丙酮及氨生成黃色化合物二乙?;浔R剔啶后 ,412nm下進行分光光度測定。
此法Zda的優點是操作簡便 ,性能穩定,誤差小,不受乙醛的干擾,有色溶液可穩定存在12hr;缺點是靈敏度較低,Zdi檢出濃度為0.25mg/L,僅適用于較高濃度甲醛的測定;方法缺點是反應較慢,需要約60min;SO?對測定存在干擾(使用NaHSO3作為保護劑則可以消除)。該方法非常傳統,應用極為廣泛。
3、變色酸法 (CTA法)
變色酸法也稱鉻變酸法,甲醛在濃硫酸溶液中可與變色酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,該化合物Zda吸收波長在580nm處,可用分光光度法進行分析測定。改變變色酸濃度和采用不同的采樣手段,可滿足不同濃度甲醛檢測需要。用0.1%變色酸-86%硫酸溶液作吸收液,檢測限可達20μg/L;用1%亞硫酸鈉溶液吸收甲醛,變色酸濃度改為5%,方法更穩定、更靈敏。該法的優點是操作簡便、快速靈敏;缺點是在濃硫酸介質中進行,不易控制,且醛類、烯類化合物及NO?等對測定有干擾。
4、銀-Ferrozine法
銀-Ferrozine法原理為水合氧化銀能氧化甲醛并被還原為Ag,產生的Ag與Fe3+定量反應生成Fe?+,Fe?+與菲洛嗪(Ferrozine)形成有色配合物,在562nm處測定吸光度。Fe?+-Ferrozine配合物與甲醛濃度成正比,摩爾吸光系數ε=5.5 8×104,靈敏度比鉻變酸法高3.5倍。
5、副品紅法(PRA)
副品紅法原理是在甲醛存在下,亞硫酸根離子與副品紅生成紫色絡合物,其Zda吸收峰在570nm處,檢測限為50μg/L。本法的優點是簡便靈敏,其它醛和酚不干擾測定;缺點是褪色快,靈敏度不高,易受溫度影響,使用了有毒的汞試劑, 而且生色化合物需要至少60min才能達到穩定的吸收。使用流動注射技術,可消除分光光度法顯色慢、靈敏度低和穩定性差的缺點。
6、AHMT法
AHMT法原理是甲醛與4-氨基-3-聯氨-5-巰基-1,2,3-三氮雜茂(AHMT)在堿性條件下縮合,然后經高碘酸鉀氧化成6- 基-5-三氮 雜 茂[4,3-b] -S-四氮雜苯紫紅色化合物,比色定量。該方法優點是抗干擾能力強,對乙酰丙酮法、MBTH法及副品紅法 干擾嚴重的六胺對此測定方法無干擾,因此,該法是測定樹脂交聯過程釋放甲醛的有效方法;靈敏度較高, Zdi檢出限為0.01mg/m?,較 適宜與一般情況下室內空氣的檢測;缺點是顏色隨時間逐漸加深,要求標準溶液 的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統一,在顯色體系Zda吸收波長550nm測定,Co?+、Cu?+干擾測定。
7、AHMT 分光光度法
分光光度法測定的主要方法有乙 酰丙酮法、鉻變酸法、MBTH法、副品紅法、AHMT法等幾種。
8、溴酸鉀-次甲基藍法
溴酸鉀-次甲基藍法原理是在酸性介質中,甲醛可促進溴酸鉀氧化次甲基藍反應,降低體系吸光度的特點來快速測定甲 醛含量。次甲基藍在665nm處有Zda吸收峰,在H?SO4介質中加入KBrO3能使其吸收峰微降,而再加入甲醛后,其吸光度會顯著下降,△A降低與甲醛濃度成正比。
甲醛檢測儀
常見的甲醛檢測儀器一般多采用高靈敏度電化學傳感器原理,結合單片機技術和網絡通訊技術對檢測場所采集空氣樣品,空氣中的甲醛被酚試劑溶液吸收,反應生成嗪,嗪在酸性溶液中被顯色劑高鐵離子氧化形成藍綠色化合物。根據顏色深淺,在現場直接比色測定。
由于室內污染的檢測數值與檢測環境的溫度、濕度、氣壓等都有很大關系,所以,按正常的檢測,往往檢測出來數值會與預想的有所偏差。不受極端高溫濕度環境的影響,具備濕度補償功能。甲醛讀數以ppm或mg/m3單位顯示。單鍵操作,能夠快速采樣,恢復時間快。標準配置包括一支甲醛校正源(有效期半年),只需數秒鐘就能完成校準程序。隨機配備10支苯酚過濾器,排除苯酚對讀數的影響。 選配件計算機遙控軟件及適配器,使甲醛檢測儀成為無線監測系統。用戶亦可以選配數據處理基本裝置,實時打印數據。
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