化學干擾

化學干擾的性質：主要取決于被測元素和干擾元素的性質。 其次，還與火焰類型、火焰溫度、火焰狀態、位置、噴霧器性能、燃燒器類型、霧滴大小等有關……

化學干擾的主要類型：

1、陽離子干擾：測量Ca、Mg時，常受到Al的干擾。 鈦、鉻、鈹、鉬、鎢、釩、鋯等均對堿土金屬（鎂、鈣、鍶、鋇等）有抑制作用。 主要是一些陽離子與被測元素形成難熔化合物。 例如Al對Mg的干擾主要是與MgO和Al2O3生成尖晶石，干擾Mg的霧化。

2、陰離子干擾：測量Ca時，如果樣品中含有硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽，則會對堿土金屬產生干擾，主要形成難熔氧化物； 提高它們的熔點。 例如氯化鈣的熔點較低，磷酸鈣的熔點較高，分析時應注意。

消除化學干擾的方法：

1、添加脫模劑：脫模劑與干擾離子形成更穩定或更易揮發的化合物，從而達到將被測元素從干擾元素中釋放出來的目的。 測量鈣時，如果遇到干擾較大的樣品，則需要添加改進劑Lacl2和Srcl2，以釋放干擾元素中的鈣原子，提高分析的準確性。

2、添加保護劑：保護劑可與測定元素結合形成難以揮發的化合物。 使測定元素發揮“保護”作用，不受干擾元素的影響。 防腐劑的目的是使測定元件更容易霧化。

3、添加助溶劑：氯化銨可以抑制Al、硅酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽的干擾。 氯化銨有助于測定鉻和鉬。

①氯化銨熔點低，可以幫助熔點高的元素。

②氯化銨的蒸氣壓高，氯化銨的蒸氣能在數千度的溫度下沖破霧滴，有利于熔化和蒸發。

③氯化銨可將被測元素轉化為氯化物，可消除干擾，提高靈敏度。

4、更換介質、溶劑或提高霧化器性能：測量過程中更換測量介質可以消除干擾，提高靈敏度。 例如測定鉻時，溶液中加酸可以提高靈敏度； 測定鈮時，加入氫氟酸可提高靈敏度。 另外，添加醇、酮等有機溶劑可以改變火焰溫度和氣氛，顯著改變溶液的粘度和表面張力，有利于提高噴涂效率。

5、化學分離：化學分離也可以消除干擾。 常用的分離方法有：萃取、離子交換和沉淀等，也起到濃縮作用。 根據分析特點有APDC、DDTC、MIBK等，可以達到多種元素分離和連續測量的目的（缺點：測量微量元素時，試劑環境會帶來污染，影響測量結果）

6、加標法：對于一些干擾因素不明確的復雜樣品，應采用加標法。 但它有一定的局限性。 只能消除“與濃度無關的化學干擾”，而對“與濃度相關的化學干擾”則無法獲得滿意的結果。

表1 不同稀釋倍數樣品的標準添加法測定結果

(干擾元素：鈦磷40μg/ml 測量元素：鈣10μg/ml)

從表1可以看出，采用標準添加法測定不同稀釋倍數的樣品時，測定結果基本一致。 標準添加法可以消除這種與濃度無關的化學干擾。

電離干擾

有些元素電離后，原子吸收的基態原子數量減少，導致吸光度下降。 例如，添加一些元素可以使電離的元素回到基態原子，消除電離干擾并增加吸光度。 分析鉀時如果加入易電離的鈉和銫，鉀的吸光度會顯著增加。

消除電離干擾的方法：

1、影響電離干擾的主要因素有：火焰中元素的電離程度、火焰溫度、元素的電離勢、總濃度。 火焰溫度越高，電離程度越大，電離干擾越小。

電離度定義：電離的正金屬離子濃度與金屬元素總濃度的比值，

即：α=[M+]/[M]+[M+]。

2、消除電離干擾的方法：如果火焰提供大量的自由電子（e-）和其他易電離的元素（Na、Cs），就可以抑制電離干擾。 換句話說，當離子獲得電子時，電離平衡向基態原子的生成方向移動（見上圖）。 圖中，當添加Na和Cs時，鉀的靈敏度提高，消除了電離干擾。

背景吸收干擾

FAAS的背景干擾主要包括以下幾種：1.分子吸收2.光散射3.火焰氣體的吸收和介質中無機酸的吸收。

這兩種原子化過程中的背景吸收具有明顯的波長特征，可以用兩種方式表示：一是連續背景（分子吸收和光散射），二是隨波長變化顯著的結構背景。 它主要由分子內電子躍遷產生。

1. 分子吸收

當光源通過霧化過程中產生的氧化物、鹵化物、氯化物等氣體輻射時，會發生分子吸收引起的干擾。 他們通過分子能級的電子振動將光譜旋轉成帶狀光譜。 不同的分子有不同的吸收帶。 例如CaOH（554nm）、SrO（670nm、690nm），可以在火焰中測量不同的背景吸收曲線。 不同波長的背景吸收曲線不同，且隨波長的不同變化很大，因此具有明顯的波長特征。 。

FAAS 中的分子吸收取決于分子在火焰中是否解離以及解離的程度。 例如，測量在低溫火焰中容易霧化的元素時，也存在難以從火焰氣體中解離的氧化物、氯化物等。 在高溫（還原焰）下，分子數量顯著減少，靈敏度提高。 因此FAAS中背景干擾較少，使用氘燈分離背景就足夠了。

2. 光散射

光散射背景是指光源發出的光被霧化過程中產生的固體顆粒散射而形成的假吸收。 當基體濃度過高且熱量不足時，基體材料不能完全蒸發，存在固體顆粒，造成光散射引起的背景干擾。

3、火焰氣體吸收

FAAS還具有火焰氣體的吸收和溶液介質中各種酸引起的分子吸收，這種干擾在紫外范圍內更大。 因此測定紫外區元素時采用氬-氫氣，空氣-氫氣火焰較好，也可用空白液調零以消除干擾。

FAAS方法中，火焰穩定且持續時間長。 最好使用有背景的氘燈。 校正背景時，必須滿足以下三點：

① 背景必須在與分析線相同的波長下測量

② 測量原子吸收信號時同時測量背景吸收信號

③ 要求兩根梁完全重疊。

光譜干涉

這意味著在選定的光譜通帶內，除了被分析元素吸收的輻射外，還存在同時檢測到的來自光源或霧化器的某些不必要的輻射造成的干擾。

吸收線重疊干擾如Co 253.649nm、Hg 253.652 干擾就是典型的吸收線重疊。 干擾的大小取決于吸收線重疊的程度。 當兩種元素的吸收線波長差等于或小于0.03nm時，稱為嚴重重疊干涉。

消除干擾的方法：

⑴ 使用次敏感線

⑵ 提前分離干擾元素

⑶ 采用背景扣除法

物理干擾

是指樣品在轉移、蒸發、霧化過程中，由于樣品液體物理性質的變化而引起的吸收強度的變化。 FAAS中溶液濃度和溶劑的變化主要引起物理性質（粘度、表面張力）的變化、進樣速度和噴霧器效率的變化，從而影響吸光度值。 此外，毛細管的直徑、長度、浸入試劑的深度也會影響采樣速度。 隨著酒精濃度的增加，表面張力會降低，噴霧效率會提高。 測定血液中微量元素時添加2%乙醇可提高靈敏度并減少采樣量。

消除物理干擾的方法：

⑴配制與樣品相似的標準溶液。

⑵當樣品濃度較高時，必須稀釋樣品

⑶采用標準添加法

(4)多道原子吸收法，采用內標法

其他干擾

原子吸收分析中的干擾因素很多，包括儀器光源的干擾和無機酸的干擾。 以無機酸干擾為例：

在FAAS分析中，一般樣品需要用酸進行預處理，并用低酸濃度稀釋樣品。 因此，使用酸后的干擾是復雜的，不同元素的干擾因素也不同。 即使是同一種元素，條件不同，酸的種類不同，干擾也不同。 有時會出現化學干擾，有時是分子吸收干擾，有時是電離干擾，有些是基態效應等。在分析過程中，不同的測量元素和不同的測量條件使用不同的酸來溶解它們。

如何靈活排除干擾？

FAAS方法中不同的元素和預處理方法具有不同的干擾因素。 我們總結他們的共同點，排除不同角度的干擾。

1、堿金屬元素的測定：如K、Na、Cs、Li等，主要是電離干擾（只需補充游離e-和易離解元素）

2、堿土金屬元素的測定：Be、Mg、Ca、Cr、Ba等元素主要是化學干擾（陰離子、陽離子干擾）。 不同元素的干擾需要不同的改進劑來消除干擾。

3、過渡金屬元素的測定：如Cu、Zn、Cd、Hg等。這些元素容易離解，不會形成難揮發的化合物。 它們很容易測量。 預處理時注意揮發。

4、難熔元素的測定：稀土元素如Al、Be、B、Si、Ge、T、W、V等，易形成耐熱氧化物，必須在高還原溫度下測定，且具有較低的還原性。靈敏度。 （主要是化學干擾），需要使用適當的改性劑和溶解無機酸來提高靈敏度。

5、還有Ca、Cr、Mo、Sr等元素：注意氣體/氣體輔助氣體的比例，以控制火焰條件。

6.多譜線元件：（譜線干擾）選擇SBW，降低燈電流或選擇調制方法來分離諧振線。

7、短波段吸收線：測量As193.7nm、Se196.0nm、Zn213.8nm、Pb217.0nm、Cd228.8nm等元素時，火焰氣體對這些波長的光有很強的吸收。 最好使用高性能光源，這樣可以確定穩定的檢測限，特別注意光散射引起的背景吸收干擾。 還有添加基體改性劑、用無機酸溶解樣品等方法。

8、混合氣體（流量比）的調節混合氣體的流量和成分可以決定火焰的溫度。 波長、SBW 和燃燒高度決定了光穿過火焰的部分。 燃燒中火焰各部分的干擾不同，霧化條件與溶液的成分和儀器的參數有關，有綜合影響。

9、光散射引起的背景干擾：當溶液濃度過高、粘度較高時，往往會引起光散射引起的背景干擾。 如何消除它：

(1)當濃度過高時，稀釋樣品；

⑵采用分敏線。