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儀器網/ 應用方案/ 具有低電荷轉移電阻的大尺寸還原石墨烯氧化物作為不燃性高溫穩定的高性能電極的研究

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DY作者:Li Ma, qiuming gao
通訊作者:Weiqian Tian, Qiang Zhang, Hong Xiao,Zeyu Li, Hang Zhang, and Xuehui Tian
DOI:10.1007/s12274-020-2766-0
IF:7.411 一區


本文亮點

綠色可持續科技,超級電容器,氧化石墨烯、大尺寸還原氧化石墨烯、低電荷轉移電阻、防火安全、高溫穩定、離子液體基超級電容器


前言

2018年,CHemsus Chem 雜志發表了北京航空航天大學科研團隊在高性能電極的研究成果。該工作報道了具有低電荷轉移電阻的大尺寸還原石墨烯氧化物作為不燃性高溫穩定的高性能電極的研究。


研發背景

大尺寸還原氧化石墨烯MRG-900-10,橫向尺寸為數微米,厚度為4-6單片,通過微波間歇加熱和萃取聯合工藝制備。MRG-900-10具有較高的C/O摩爾比(5.89)和sp2 C含量(69.0%),使得樣品中的電子傳遞速度快。此外,MRG-900-10具有568.2 m2 g-1的大比表面積,增加了活性材料與電解質的接觸表面積,從而提高了超級電容器電極材料中電子和離子在界面上的傳輸速度。MRG-900-10具有較低的電荷轉移電阻(約0.36Ω)。

在6M KOH水電解液中作為超級電容器的電極材料使用時,在0.5A g-1的電流密度下,MRG-900-10具有327.6F g-1的高比容量。在100 A g-1的高電流密度下,可獲得248.3F g-1的比容量,表明其具有高速率特性。而在5 A g-1的電流密度下,經過4萬次循環后,可以保持92%的初始容量,說明其循環穩定性高。至于MRG-900-10對稱超級電容器,在6 M KOH水溶液和1 MTEABF4/ACN有機電解質中分別獲得11.0和36.2 Wh kg-1的能量密度。

重要的是,在不可燃的EMIMTFSI/ACN-80離子液體電解質中獲得了68.6 Wh kg-1的高能量密度,并且超級電容器在室溫至100℃的范圍內都是有效的。


圖標解析

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Figure 1 制備MRG-900-10時不同微波加熱時間下反應液的光學照片。

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Figure 2 (a和b)不同放大倍數的SEM圖像,(c)TEM,(d)HRTEM和(e)SAED圖像的MRG-900-10樣品。

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Figure 3 (a) GO和MRG樣品的XRD模式和(b)拉曼光譜。

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Figure 4 MRG樣品的XPS C1s光譜圖

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Figure 5 (a)N2吸附-解吸等溫線和(b)基于DFT方法的MRG樣品的孔徑分布。

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Figure 6 (a)三電極配置系統中6 M KOH中MRG-900-10電極的CV曲線,(b)不同掃描速率下由CV曲線計算出的MRG-x-10電極的比容量;(c)三電極配置系統中6 M KOH中MRG-900-10電極的galvanostatic充放電曲線。(d)高倍率下的Nyquist圖和用于分析MRG-900-10超級電容器的EIS數據的等效電路圖,以及(e)MRG-900-10超級電容器的重力容量的頻率響應。

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Figure 7 (a-c)靜電荷/放電曲線和(d)MRG-900-10對稱超級電容器在6 M KOH中以5 A g-1的恒定電流密度經過40 000次循環后的長期循環穩定性。(b)中的插圖顯示了在5 A g-1的電流密度下3,5000次循環后的GCD曲線。

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 Figure 8 MRG-900-10超級電容器在6 M KOH、1 M TEABF4/ACN和1 M EMIMBF4/ACN電解質體系中的Ragone圖,并給出了zui先進的碳材料的典型報道值進行比較,(b)EMIMTFSI-0、20、40、60、80和100電解質的可燃性測試,(c)以EMIMTFSI-80為電解質的超級電容器在20、40、60、80、100oC下測試和冷卻至室溫后的CV曲線。


全文小結

通過快速GX的間歇加熱微波還原法巧妙地合成了大尺寸rGO MRG-900-10,并創造性地選擇乙酸乙酯作為沉淀劑,從穩定的DMA分散體中分離出來。大量的sp2 C和較少的缺陷納米片已被發現為MRG-900-10樣品,這可能會導致樣品中電子傳輸速度快。MRG-900-10樣品具有較大的比表面積,可以增加活性材料與電解液的接觸面,從而提高了超級電容器電極材料中電子和離子在界面上的傳輸。

MRG-900-10樣品獲得了較低的電荷轉移電阻,這不僅可以使基于MRG-900-10的超級電容器在水性和有機電解質體系中具有較高的性能,而且還可以在離子液體電解質體系中組裝超級電容器,即使電解質是高粘度和低潤濕性。在優化后的離子液體EMIMTFSI-80電解液中,獲得了高能量密度、消防安全性能和高溫穩定性。MRG-900-10材料先進的電化學性能對于超級電容器的利用,特別是在消防安全和/或高溫等極端條件下,顯然是非常有價值的。


祥鵠科技-本文所使用的產品

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XH-200A電腦微波固液相合成萃取工作站是我公司于2008年率先研制出的首臺國產微波工作站,面市十余年的時間,歷經全國用戶的檢驗,該儀器于2018年完成了全面升級,采用了ZX的操作系統并更新了硬件和算法。微波相比傳統加熱方式可以極大地加快反應的速率,提高產率﹔微波的選擇性加熱的特點,讓容易吸收微波的金屬離子和極性好的基團比周圍溫度更高,率先發生反應,可降低整體體系對于溫度的要求。儀器可連接電腦,通過上位機控制儀器,無限制記錄實驗參數,并進行回放。儀器配有磁力攪拌以及機械攪拌功能,可很好的適應粘稠的反應體系或者固相反應體系,大大加強體系的均勻程度。

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XH-2008DE是一款雙頻的超聲波設備,超聲波探頭直接作用在反應物當中,有兩個不同頻率的超聲波換能器便于做對比實驗。其中25KHz振幅較大,40KHz振幅相對小,適用于不同粘稠度及反應量的體系,每個頻率的超聲波換能器均配備兩個不同直徑的鈦合金探頭 ( p8mm以及p18mm ),便于不同反應劑量的實驗中使用。采用雙通道溫度傳感器,通過對冷井及反應物的溫度同時測量達到精確控溫,對反應物進行溫度保護,并帶有磁力攪拌。超聲波萃取反應可在制冷或加熱的環境下工作,使反應物在溫度保護下進行充分的震蕩,提高萃取的產率。


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