流變儀在鋰離子電池中的應(yīng)用
在鋰離子電池生產(chǎn)過程中,漿料的質(zhì)量對(duì)極片的加工和電池的Z終電性能有著直接的影響。介紹了流變儀在鋰離子電池漿料研究中的常用概念,綜述了流變儀在鋰離子電池漿料的加工過程以及在原材料和添加劑等方面的應(yīng)用研究進(jìn)展,為制作分散均勻且穩(wěn)定的漿料提供了參考。
鋰離子電池自1990年代商業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),憑借能量密度高,循環(huán)壽命好,自放電率低,無(wú)記憶效應(yīng)等特點(diǎn),近年來(lái)在電動(dòng)汽車、儲(chǔ)能系統(tǒng)等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。
在鋰離子電池領(lǐng)域,目前絕大多數(shù)的研究都集中在活性材料上,如材料的晶格結(jié)構(gòu)、合成過程、摻雜、表面包覆和電化學(xué)性能。然而,很多報(bào)道也顯示,電池的性能更多地受到其他因素的影響,如碳導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑、集流體,除此之外,還包括電極的加工過程。鋰離子電池的電極加工過程是將含有活性材料和多種非活性物質(zhì)混合的漿料涂覆在金屬集流體上,而漿料的流變特性等制程因素對(duì)電池的Z終性能產(chǎn)生了決定性影響。
鋰離子電池的漿料是非牛頓型高粘度流體,而生產(chǎn)過程中對(duì)漿料涂布的加工精度(如厚度和密度分布的一致性)要求非常高。在傳統(tǒng)陶瓷漿料工藝中漿料粘度低時(shí),具有較好的流動(dòng)性以便澆注時(shí)填充模具以及排除氣泡,但粘度過低則漿料的穩(wěn)定性變差,在澆注與固結(jié)過程中顆粒下沉而出現(xiàn)分層現(xiàn)象,Z終導(dǎo)致成型后的坯體密度不均。
而在鋰離子電池中需要添加各種導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑以形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),然而顆粒的聚集在漿料中產(chǎn)生了不均勻性。這種不均勻性會(huì)在復(fù)合電極中產(chǎn)生裂紋和空隙,使電子通路出現(xiàn)中斷,進(jìn)而影響電池性能。因此,制作分散均勻的、穩(wěn)定的漿料成為Z為重要的條件。
但是鋰離子電池漿料基本都呈現(xiàn)黑色不透明粘性流體或膠體狀態(tài),無(wú)法用裸眼看到分散均勻程度,而不同分散狀態(tài)的漿料有著不同的粘度趨勢(shì)。因此,流變特性是分析鋰離子電池漿料分散狀態(tài)的重要手段。
流變儀可在接近真實(shí)加工條件下,對(duì)樣品在力、熱作用下的行為進(jìn)行研究,如樣品的流動(dòng)特性、加工過程中的結(jié)構(gòu)變化、降解及混合質(zhì)量等性質(zhì)。而鋰離子電池的漿料流動(dòng)特性與漿料的固含量、攪拌工藝和加料順序等都有很大的關(guān)系。另外,漿料的粘度和沉降穩(wěn)定性也會(huì)對(duì)后續(xù)的涂布過程產(chǎn)生影響。
本文綜述了流變儀在鋰離子電池漿料研究中的常用概念,綜述了流變儀在鋰離子電池漿料的加工過程,以及在原材料和添加劑等方面的應(yīng)用研究進(jìn)展。
流變儀的常用概念
根據(jù)漿料的表觀粘度與剪切速率的關(guān)系,常把漿料分成三種,分別是剪切稀化型、剪切稠化型和牛頓型流體。鋰離子電池生產(chǎn)中Z常見的漿料屬于剪切稀化型,即Casson型,表觀粘度隨剪切速率的增大而減小。漿料剪切稀化是由于漿體中存在著團(tuán)聚的粒子。當(dāng)漿料中的粒子較細(xì)時(shí),易產(chǎn)生局部團(tuán)聚。
粒子團(tuán)聚程度與漿料的粘度相關(guān)。當(dāng)漿料隨剪切作用流動(dòng)時(shí),團(tuán)聚的粒子被剪切力打開,而剪切速率越大,團(tuán)聚粒子的解離程度越大,從而使?jié){料的表觀粘度不斷降低,呈現(xiàn)出剪切稀化的現(xiàn)象。屈服應(yīng)力也是流變儀上常見的指標(biāo),指物料出現(xiàn)流動(dòng)跡象時(shí)所需要的Z小剪切應(yīng)力。漿體中細(xì)顆粒通過絮凝作用形成具有一定抗剪強(qiáng)度的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是出現(xiàn)屈服應(yīng)力的主導(dǎo)因素之一。
動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)試也常用于表征漿料的絮凝程度和網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的性質(zhì),常用的指標(biāo)是儲(chǔ)能模量(G')和損耗模量(G'')對(duì)振蕩頻率的對(duì)數(shù)坐標(biāo)圖。儲(chǔ)能模量(G')與絮凝塊內(nèi)部結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度相關(guān),而損耗模量(G'')則與動(dòng)態(tài)的粘度相關(guān)。當(dāng)G'>G''時(shí),說明漿料是由膠態(tài)凝膠組成,顆粒單元直接相互連接成體積填充的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),固相的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)沒有被徹底破壞,漿料流動(dòng)性差。而G' 綜上所述,隨著鋰離子電池的電極的加工過程受到重視,能夠用于鋰離子電池漿料性質(zhì)研究的流變儀在鋰離子電池生產(chǎn)過程及原材料的篩選中得到了廣泛應(yīng)用。由于不同的研究者或企業(yè)制作的鋰離子電池選用的材料不同,使用的設(shè)備不同,生產(chǎn)工藝不同,對(duì)電池漿料的流變性能要求也不相同,因此漿料的流變性能僅能作為評(píng)價(jià)材料或者工藝的一個(gè)重要指標(biāo)。 但是在體系相同的情況下,漿料的表觀粘度基本與漿料的分散情況相關(guān),漿料的分散程度越好,漿料的表觀粘度越低。同時(shí),動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)試的結(jié)果中,G'的增大有助于提高漿料的穩(wěn)定性,然而G'過大則影響漿料的流動(dòng)性和涂布性能。制作分散均勻而穩(wěn)定的漿料已成為提高鋰離子電池性能的重要手段。
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