測定水中氨氮時(shí)應(yīng)注意的問題

1 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境
進(jìn)行氨氮分析的實(shí)驗(yàn)室，室內(nèi)不應(yīng)有揚(yáng)塵，銨鹽類化合物，不要與硝酸鹽氮等分析項(xiàng)目同時(shí)進(jìn)行，因?yàn)橄跛猁}氮測試中必須使用氨水，而氨水的揮發(fā)性很強(qiáng)，納氏試劑吸收空氣中的氨而導(dǎo)致測試結(jié)果偏高。所使用的試劑、玻璃器皿等實(shí)驗(yàn)用品要單獨(dú)存放，避免交叉污染，影響空白值。


2 無氨水的制備
實(shí)驗(yàn)過程對水的要求很高，普通的蒸餾水往往達(dá)不到實(shí)驗(yàn)要求，需進(jìn)行二次加工得到無氨水。根據(jù)實(shí)際工作經(jīng)驗(yàn)，在用蒸餾法制備無氨水時(shí)，應(yīng)棄去前一部分餾出液和后一部分鎦出液，只取中間部分餾出液于密封玻璃瓶中保存，這樣制取的無氨水空白值低，但二次加工制取無氨水費(fèi)時(shí)費(fèi)力，也不經(jīng)濟(jì)。用復(fù)合樹脂交換柱制得新鮮去離子水代替無氨水進(jìn)行氨氮的測定，空白吸光度能達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求。



3 試劑的配制

3．1納氏試劑
納氏試劑的配制有兩種方法，**種方法利用KI、HgCI2、KOH配制。第二種方法用KI、HgI2、NaOH配制，兩種方法都可產(chǎn)生顯色基團(tuán)[Hgl4]2- ，第二種方法配制納氏試劑比較簡單，但實(shí)驗(yàn)空白值比**種方法配制的納氏試劑空白值高近一倍多，一般常采用**種方法配制。該方法關(guān)鍵在于把握HgCI2的加入量，這決定著獲得顯色基團(tuán)含量的多少，顯色液中HgCI2的含量越高則空白值越高，進(jìn)而影響方法的靈敏度。但方法沒給出HgCI2的確切用量，需根據(jù)試劑配制過程中的現(xiàn)象加以判斷，經(jīng)驗(yàn)性強(qiáng)，因而較難把握。依據(jù)反應(yīng)原理和經(jīng)驗(yàn)，HgCI2與KI**用量比為0.4l：l(即8．2克HgCI2溶于：20克KI溶液中)以這種比例配制的納氏試劑經(jīng)多次實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)，靈敏度能達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求。但配制過程中，HgCl2溶解較慢，可進(jìn)行低溫加熱縮短反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)可防止HgI2紅色沉淀提前出現(xiàn)。在加入HgCI2時(shí)，KI溶液的溫度可稍高些(40度左右)這樣檢出限較低，反應(yīng)靈敏。配制好的納氏試劑應(yīng)保存在聚乙烯瓶中，放冰箱低溫冷藏，以防顏色逐漸加深，確保空白值穩(wěn)定性。

3．2 酒石酸鉀納
酒石酸鉀納在實(shí)驗(yàn)中是為掩蔽水樣中Ca2+，Mg2+ ， Fe3+ ，Na+等金屬離子對顯色劑的干擾．酒石酸鉀納配制方法很簡單，但市售分析純酒石酸鉀納有時(shí)氨鹽含量較高，直接加熱煮沸配制往往空白實(shí)驗(yàn)值很高，解決的辦法有兩種：
(1)向定容后的酒石酸鉀納溶液中加入5ml納氏試劑，沉淀后取上層清液使用。
(2)向酒石酸鉀納溶液中加少量堿，煮沸蒸發(fā)至50ml左右后，冷卻定容至100ml。依經(jīng)驗(yàn)第二種方法優(yōu)于**種方法，即使氨鹽含量很高的酒石酸鉀納，經(jīng)處理后空白值也能滿足要求。



4 反應(yīng)條件的控制

4．1 反應(yīng)溫度
溫度影響納氏試劑與氨氮反應(yīng)的速度，并顯著影響溶液顏色。當(dāng)反應(yīng)溫度為25℃時(shí)，顯色反應(yīng)完全；515℃ 時(shí)吸光度無顯著改變，但顯色不完全，溫度為30℃ 時(shí)，溶液褪色，吸光度明顯偏低。因而實(shí)驗(yàn)溫度應(yīng)控制在2025℃ ，這樣可保證分析結(jié)果可靠性。

4．2 反應(yīng)時(shí)間
反應(yīng)時(shí)間在lOmin之前，溶液顯色不完全，1030min，顏色較穩(wěn)定；3045min顏色有加深趨勢；45min后顏色減退。因而顯色時(shí)間應(yīng)控制在1030min以盡快的速度進(jìn)行比色分析。

4．3 反應(yīng)體系pH
在分析樣品時(shí)，樣品的酸堿度對氨氮的測定結(jié)果有明顯影響，DH太低，顯色不完全；太高時(shí)溶液可能出現(xiàn)渾濁，當(dāng)pH=13時(shí)，顯色較完全，且無渾濁，因此溶液pH宜選為l3。


5 其它
5．1 對于清潔的地表水、地下水中氨氮的測定，水樣需進(jìn)行絮凝沉淀、過濾的預(yù)處理，而過濾使用的濾紙一般都含有可溶性氨氮，尤其是定量濾紙，實(shí)際操作中**選用含可溶性氨氮低的定性濾紙或超細(xì)玻纖濾膜過濾，濾前應(yīng)用無氨水少量多次充分洗滌以除去可溶性氨氮，減少測定誤差，提高方法準(zhǔn)確度、靈敏度。
5．2 向過濾后的水樣中加入酒石酸鉀鈉，樣品出現(xiàn)渾濁，但標(biāo)準(zhǔn)曲線組未出現(xiàn)此現(xiàn)象，這可能是酒石酸鉀鈉中含有較多的Ca2+，Mg2+ 雜質(zhì)。當(dāng)加入的酒石酸鉀鈉時(shí)，其中的Ca2+，Mg2+與水樣中的Ca2+，Mg2+ 相迭加，產(chǎn)生較多量的酒石酸鈣或酒石酸鎂析出，使水樣渾濁。而標(biāo)準(zhǔn)曲線組是用無氨水配制，其Ca2+，Mg2+痕量，則無渾濁現(xiàn)象，這表明酒石酸鉀鈉不合格，非水樣干擾問題，此時(shí)應(yīng)更換酒石酸鉀鈉。
5．3 當(dāng)水樣顯色后，發(fā)現(xiàn)顯色顏色很深(氨氮濃度大于2.0mg／L)，吸光度值超出測定范圍時(shí)，可直接用無氨水定量稀釋、測定。這種方法所測結(jié)果與取樣時(shí)直接稀釋所測結(jié)果進(jìn)行比對，無顯著性差異，相對誤差滿足環(huán)境分析要求，這種稀釋方法特別適合大批量樣品的分析。


6 總結(jié)
納氏試劑光度法測定氨氮時(shí)應(yīng)注意：①首先要選購合格的試劑。②試劑的正確配制決定著方法靈敏度，特別要掌握好納氏試劑的配制要領(lǐng)。③ 對實(shí)驗(yàn)用水、試劑空白、濾紙要注意檢查，降低空白值可提高實(shí)驗(yàn)精密度。④要控制反應(yīng)溫度、時(shí)間、體系pH等在**條件下進(jìn)行。⑤ 對大批樣品進(jìn)行分析時(shí)，可直接采用顯色后再稀釋測定的方法，結(jié)果能夠滿足分析要求。